苯硼酸溶于水吗 苯硼酸

应初伊
导读 今天来聊聊关于苯硼酸溶于水吗,苯硼酸的文章,现在就为大家来简单介绍下苯硼酸溶于水吗,苯硼酸,希望对各位小伙伴们有所帮助。1、含氟苯...

今天来聊聊关于苯硼酸溶于水吗,苯硼酸的文章,现在就为大家来简单介绍下苯硼酸溶于水吗,苯硼酸,希望对各位小伙伴们有所帮助。

1、含氟苯硼酸的合成方法 关于含氟苯硼酸化合物的合成研究报道并不多, 由于氟原子的吸电子能力强, 一般采用含氟溴苯制备含氟苯硼酸, 产率较低, 且容易生成对应的二聚或三聚体. 主要合成方法有两种: 有机锂试剂法和格氏试剂法[11]. 1.1 有机锂试剂法 有机锂试剂法首先用含氟溴苯与烷基锂作用制得含氟苯基锂, 然后与三烷基硼酸酯反应, 经稀酸水解后得相应的含氟苯硼酸, 如Scheme 1所示. Frohn小组[12]报道含氟溴苯依次与正丁基锂、硼酸三甲酯反应可制备2,6-二氟苯硼酸、间氟苯硼酸等, 粗产率为90%左右(含有酸酐); Li及其合作者[13]发现3-氯- 4-氟溴苯与正丁基锂的反应滴加顺序对反应收率影响很大. 如果将3-氯-4-氟溴苯滴加到正丁基锂溶液中, 再与硼酸异丙酯反应, 所得3-氯-4-氟苯硼酸的收率仅58%; 而将正丁基锂滴加到3-氯-4-氟溴苯和硼酸异丙酯混合液中, 产品收率可达86%, 且反应温度可由-78 ℃提高到-40 ℃, 大大降低了生产成本. Scheme 1 有机锂试剂法的主要不足是有机锂试剂价格昂贵、易燃易爆, 反应须在低温中进行, 且不能用于制备含有氰基、酯基的氟苯硼酸, 故应用范围不广. 1.2 格氏试剂法 格氏试剂法首先由含氟溴苯与镁屑反应制得格氏试剂, 然后与烷基硼酸酯反应, 经稀酸水解得到相应的含氟苯硼酸, 传统工艺常在四氢呋喃中制备格氏试剂, 再在低温下与硼酸酯反应, 经稀酸水解得到含氟苯硼酸, 但得到的产物均含有酸酐, 且重结晶时易脱水形成三聚 体[14 ~17] ; Frohn小组[12]报道了五氟苯硼酸的制备方法, 考察了三烷基硼酸酯的种类及其用量、反应温度对反应收率的影响. 发现格氏试剂与硼酸三甲酯在0 ℃下反应, 经氟谱验证有少量的酸酐存在, 粗产率为85%, 但与硼酸正丁酯反应时, 五氟苯硼酸与二聚体的比例为1∶1. 与有机锂试剂相比, 格氏试剂法操作较为简单安全、原料廉价易得, 不足之处的是所用的溶剂一般为四氢呋喃或乙醚. 四氢呋喃和乙醚均与水有一定的溶解度, 回收和精制比较困难, 工业化生产成本较高. 笔者用2-甲基四氢呋喃替代四氢呋喃、乙醚等传统有机溶剂, 用于含氟苯硼酸的制备, 反应收率良好[18]. 与传统溶剂相比, 2-甲基四氢呋喃的优越性主要体现在: 水溶性小, 且易回收精制; 萃取分层容易; 适用于制备高浓度格氏试剂溶液; 可抑制副反应的发生, 提高加成产物收率; 允许在较高的反应温度下进行, 缩短反应时间。

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